一、有機溶劑使用過程中的安全對策
??????? 在化學(xué)工業(yè)有機合成行業(yè)中，絕大部分的化學(xué)反應(yīng)都是在溶劑中進行的。溶劑是一個重要的媒介，它可以使參加反應(yīng)的各種物質(zhì)分子得以均勻分布，增加分子間碰撞接觸機會，加速反應(yīng)的進程。溶劑可以傳導(dǎo)熱量，通過它可以向反應(yīng)物質(zhì)提供熱量，促進反應(yīng)的進行；通過它也可以將反應(yīng)放出的熱量傳出，保證反應(yīng)的安全。溶劑的選擇還可以直接影響反應(yīng)的速度、反應(yīng)的方向、反應(yīng)的完全程度以及反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)型等等。因此，正確地選擇和使用溶劑，滿足生產(chǎn)工藝的要求，對實現(xiàn)有機合成的經(jīng)濟目標(biāo)和安全目標(biāo)具有十分重要的意義。
??????? （一）有機溶劑主要危險
??????? 1、大多為易燃物質(zhì)，遇引火源容易發(fā)生火災(zāi)；
??????? 2、大多具有較低的閃點和極低的引燃能量，在常溫或較低的操作溫度條件下也極易被點燃；
??????? 3、大多具有較寬的爆炸極限范圍，與空氣混合后很容易發(fā)生火災(zāi)、爆炸；
??????? 4、大多具有較低的沸點，因此具有較強的揮發(fā)性，易散發(fā)可燃性氣體，形成燃燒、爆炸的基本條件；
??????? 5、大多具有較低的介電常數(shù)或較高的電阻率，這些溶劑在流動中容易產(chǎn)生靜電積聚，當(dāng)靜電荷積聚到一定的程度則會產(chǎn)生放電、發(fā)火，引發(fā)火災(zāi)、爆炸。
??????? 6、大多對人體具有較高的毒害性，當(dāng)發(fā)生泄漏、流失或火災(zāi)爆炸擴散后還會導(dǎo)致嚴(yán)重中毒事故；
??????? 7、少數(shù)溶劑如乙醚、異丙醇、四氫呋喃、二氧六環(huán)等，在保存中接觸空氣會生成過氧化物，在使用升溫時會自行發(fā)生爆炸。
??????? （二）有機溶劑使用過程中的主要安全對策措施
??????? 1、科學(xué)優(yōu)化工藝
??????? 在研制試驗階段和工藝設(shè)計階段，必須考慮對溶劑安全性進行選擇和優(yōu)化試驗。盡可能選用不燃或不易燃的有機溶劑代替易燃溶劑；盡可能選用高沸點溶劑代替低沸點溶劑；盡可能選用電阻率較小的溶劑代替電阻率大的溶劑；盡可能選用無毒或毒性較小的溶劑代替劇毒或毒性較大的溶劑；最大限度的降低易燃溶劑使用量。通過前期安全試驗工作，從本質(zhì)上消除或降低溶劑的危險、危害性。
??????? 2、做到密閉生產(chǎn)
??????? 對生產(chǎn)設(shè)備、儲存容器應(yīng)盡可能做好密閉工作，盡量避免敞口操作，杜絕滴漏跑冒，減少可燃、有毒溶劑揮發(fā)氣體散發(fā)造成作業(yè)場所內(nèi)火災(zāi)、爆炸、中毒的危險。對于帶壓或減壓設(shè)備，在投產(chǎn)前、檢修后以及運行中都應(yīng)檢查密閉性和耐壓程度，既要防止內(nèi)部的可燃、有毒物質(zhì)氣體向外界泄漏，又要防止外部空氣進入設(shè)備容器內(nèi)部，形成爆炸性氣體混合物并達到爆炸極限，造成更大危險。
??????? 3、加強通風(fēng)換氣
??????? （1）為保證易燃、易爆、有毒溶劑泄漏的氣體在生產(chǎn)環(huán)境中不超過爆炸、中毒的危險濃度，化工生產(chǎn)裝置應(yīng)盡可能采用露天、敞開或半敞開的布置方式。對于設(shè)置在廠房內(nèi)的化工生產(chǎn)裝置，必須采用通風(fēng)換氣措施。
??????? （2）通風(fēng)換氣應(yīng)達到規(guī)定的技術(shù)要求，對于易燃、易爆物質(zhì)氣體，在車間內(nèi)濃度一般應(yīng)低于爆炸下限值的25%；對有毒物質(zhì)氣體，不應(yīng)超過國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的工作場所有害物質(zhì)最高容許濃度。
??????? （3）通風(fēng)換氣方式一般宜采用自然通風(fēng)，當(dāng)自然通風(fēng)不能滿足要求時，應(yīng)采取機械通風(fēng)措施（例如制藥廠的GMP廠房）。對有火災(zāi)、爆炸、有毒危險的廠房，通風(fēng)氣體不得循環(huán)使用，送風(fēng)、排風(fēng)設(shè)備應(yīng)分開獨立設(shè)置風(fēng)機室。送風(fēng)設(shè)施的進風(fēng)口位置應(yīng)設(shè)在室外空氣比較潔凈的地方，排風(fēng)口宜設(shè)在建筑高處排放。
??????? （4）部分生產(chǎn)設(shè)備由于短時間投料、放料等需要，存在著作業(yè)人員暴露于易燃、有毒溶劑氣體的操作，需要設(shè)置管道通風(fēng)系統(tǒng)和局部吸風(fēng)罩，對作業(yè)人員起到保護作用。設(shè)計時應(yīng)考慮到布局位置適宜，風(fēng)量足夠并設(shè)有閘板閥控制防止不同崗位有害氣體串流。設(shè)計時還應(yīng)充分考慮到通風(fēng)管道內(nèi)的不同物質(zhì)氣體混合是否會引起燃燒、爆炸或其他可能的危險，如果存在，則應(yīng)單獨設(shè)置通風(fēng)系統(tǒng)，不得互相連通。值得著重指出的是廠房內(nèi)的反應(yīng)設(shè)備或儲存容器排出的濃度較高的易燃、有毒氣體是不應(yīng)該排入通風(fēng)系統(tǒng)的，應(yīng)單獨引入回收、凈化處理裝置，經(jīng)處理達標(biāo)后再引至屋頂以上高空排放。
??????? 4、惰性氣體保護
??????? 由于大多數(shù)可燃有機溶劑的沸點較低，常溫或反應(yīng)溫度條件下都有較大的揮發(fā)性，與空氣混合容易形成爆炸型混合物并達到爆炸極限。因此，向儲存容器和反應(yīng)裝置中持續(xù)的沖入惰性氣體（氮氣、氬氣、二氧化碳、水蒸氣等），可以降低容器和裝置內(nèi)氧氣的含量，避免達到爆炸極限，消除爆炸的危險。惰性氣體置換措施適用于低閃點、易產(chǎn)生靜電類有機溶劑的生產(chǎn)設(shè)備、儲存容器的微正壓保護；易燃有機溶劑的管道輸送和壓濾作業(yè)；投產(chǎn)前、動火前、檢修后對涉及易燃有機溶劑化工設(shè)備的置換處理；當(dāng)有機溶劑發(fā)生火災(zāi)事故時也可用惰性氣體進行隔離、滅火。
??????? 5、消除、控制引火源。
??????? 為了防止火災(zāi)和爆炸，消除、控制引火源是切斷燃燒三要素的一個重要措施。引火源主要有明火、高溫表面、摩擦和撞擊、電氣火花、靜電火花、化學(xué)反應(yīng)放熱、雷擊等。當(dāng)易燃溶劑使用中存在上述引火源時會引燃溶劑形成火災(zāi)、爆炸。因此，必須特別注意消除和控制以下可能產(chǎn)生引火源的情況。
??????? （1）帶入明火：
??????? ①禁止在有易燃、易爆有機溶劑的生產(chǎn)、儲存場所吸煙、動火，嚴(yán)格控制機動車尾氣、非防爆通訊工具等移動明火源。
??????? ②廠區(qū)內(nèi)散發(fā)明火的施工或其他活動與使用甲類火災(zāi)危險性有機溶劑的生產(chǎn)儲存場所必須保持30米的防火安全距離。
??????? ③生產(chǎn)儲存現(xiàn)場動火作業(yè)必須將易燃溶劑清除干凈移出現(xiàn)場，并以水清洗容器和設(shè)備并用水灌滿。動火地點應(yīng)用不燃物擋風(fēng)板隔離，防止火星四處飛濺，特別是高空動火作業(yè)還應(yīng)考慮下風(fēng)向可能影響的范圍。
??????? （2）高溫表面：
??????? 使用高溫導(dǎo)熱油和熔鹽加熱設(shè)備的熱載體和設(shè)備高溫外表面也可能引燃有機溶劑。因此上述設(shè)備的周圍要避免存放有機溶劑和其他可燃物質(zhì)。
??????? （3）易自燃物品：
??????? ①易自燃物品在空氣（或其他氧化劑）中易發(fā)生氧化，放出熱量而自行燃燒。常見的如黃磷、鎳催化劑、固體甲醇鈉、活性炭、代森錳鋅、硝化纖維素片、保險粉、硫氫化鈉等。
??????? ②當(dāng)上述物質(zhì)與易燃有機溶劑共存時應(yīng)防止溶劑揮發(fā)造成易自燃物質(zhì)暴露于空氣、氧氣或其他氧化性物質(zhì)，引起火災(zāi)。儲存中易自燃物品與易燃有機溶劑必須采用隔開貯存的方式。
??????? （4）遇濕易自燃物品：
??????? ①此類物質(zhì)遇水或受潮時可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，放出易燃?xì)怏w和大量熱量而發(fā)生燃燒。常見的有金屬鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、鋁、鋇、鋁粉、鋅粉、氫化鈉、氫化鉀、氫化鋁鋰、五硫化二磷、硼氫化鉀、硼氫化鈉、保險粉、代森錳鋅、碳化鈣（電石）等。
??????? ②此類物質(zhì)儲存中必須確保包裝完好，防止受潮，防止受到水淹、雨淋，遇濕易自燃物品與易燃有機溶劑必須采用隔開貯存的方式。
??????? ③此類物質(zhì)原料在車間存放時應(yīng)注意避免受潮，并遠離有機溶劑及其他可燃物質(zhì)，當(dāng)天領(lǐng)用當(dāng)天盡快用完，剩余原料應(yīng)退庫保存。
??????? （5）化學(xué)不穩(wěn)定易爆物質(zhì)：
??????? ①此類物質(zhì)有過氧化物、疊氮化合物、異氰酸類化合物、重氮鹽、多硝基化合物、硝化纖維素、硝酸銨、硝基胍等，在受熱、振動、摩擦?xí)r會引發(fā)火災(zāi)、爆炸。
??????? ②含有上述不穩(wěn)定物質(zhì)和易燃有機溶劑的化學(xué)反應(yīng)必須對加熱溫度采取有效的控制措施，防止超溫。反應(yīng)中攪拌停止可能造成局部過度受熱或者反應(yīng)放熱不能導(dǎo)出而超溫，必須采取攪拌中斷自動報警措施以及加熱蒸氣限壓措施。
??????? ③不穩(wěn)定物質(zhì)的投料操作必須防止震動和摩擦，投料中如有不穩(wěn)定物質(zhì)粘附在反應(yīng)釜內(nèi)壁上應(yīng)及時用溶劑沖洗掉，防止反應(yīng)釜升溫時局部受熱發(fā)生爆炸。
??????? ④生產(chǎn)中易燃有機溶劑的多次回收套用可能存在化學(xué)不穩(wěn)定物質(zhì)，當(dāng)蒸餾接近干底時由于局部過熱可發(fā)生分解爆炸事故，因此溶劑回收不得蒸干。當(dāng)減壓蒸餾完成后釜內(nèi)溫度較高時應(yīng)以氮氣破空，如果用空氣破空可能引起爆炸。如沒有氮氣條件則應(yīng)先將蒸餾設(shè)備冷卻至常溫后再以空氣破空。
??????? ⑤儲存日久的乙醚、異丙醇、四氫呋喃、二氧六環(huán)等可能含有過氧化物，使用前應(yīng)采用淀粉碘化鉀試劑測試其是否含有過氧化物，如果含有過氧化物，則應(yīng)采用還原劑進行處理，去除過氧化物后方可使用。
??????? ⑥存放化學(xué)不穩(wěn)定易爆物質(zhì)的場所周圍不得存放可燃物質(zhì)，在生產(chǎn)場所必須嚴(yán)格控制化學(xué)不穩(wěn)定物質(zhì)原料的存放量。
??????? （6）摩擦撞擊：
??????? 機器軸承的摩擦發(fā)熱起火、車間內(nèi)提升機導(dǎo)輪與導(dǎo)軌的摩擦火花、離心機剎車盤與剎車片的摩擦發(fā)熱、車間內(nèi)鋼制器件相互撞擊或與混凝土地面的撞擊、作業(yè)人員傳遞鋼制工具不慎墜落地面、用鋼制工具修理或操作時敲擊、裝卸時鐵桶與硬物撞擊產(chǎn)生火花等等都屬于摩擦撞擊。上述因素和行為不應(yīng)存在于易燃有機溶劑的生產(chǎn)、儲存場所。
??????? （7）電氣火花：
??????? 短路、過載、接觸不良是產(chǎn)生電氣火花的主要原因。
??????? ①電氣設(shè)備、電氣線路必須保證絕緣良好，特別是防止生產(chǎn)場所高溫管道燙傷電纜絕緣外層，防止發(fā)生短路；電纜線應(yīng)穿管保護防止破損；生產(chǎn)現(xiàn)場電器檢修時應(yīng)斷開電源，防止發(fā)生短路。
??????? ②合理配置負(fù)載，禁止亂接、亂拉電源線。保持機械設(shè)備潤滑、消除運轉(zhuǎn)故障，防止電機過載現(xiàn)象發(fā)生。
??????? ③經(jīng)常檢查導(dǎo)線連接、開關(guān)、觸點，發(fā)現(xiàn)松動、發(fā)熱應(yīng)及時緊固或修理。
??????? ④使用易燃溶劑的火災(zāi)爆炸場所應(yīng)按照危險特性使用防爆電器（含儀表），防爆電器應(yīng)符合規(guī)定級別，防爆電氣安裝應(yīng)符合要求。有時防爆電氣密封件松動、絕緣層腐蝕或破損等，仍存在不易被發(fā)現(xiàn)的電氣火花，這常常是有機溶劑火災(zāi)、爆炸事故的明火原因。
??????? （8）靜電火花：
??????? 當(dāng)電阻率較高的有機溶劑在流動中與器壁發(fā)生摩擦或溶劑的各流動層之間相互摩擦，由于存在電子得失產(chǎn)生靜電積聚，當(dāng)積聚的電量形成一定的高壓時就發(fā)生放電火花。有機溶劑輸送流動中流速過快可能產(chǎn)生靜電積聚和高壓放電；反應(yīng)設(shè)備內(nèi)部有機溶劑及物料攪拌轉(zhuǎn)速過快過激烈易產(chǎn)生靜電積聚和高壓放電；有機溶劑與有機絕緣材質(zhì)的管道、容器、設(shè)備之間特別容易發(fā)生靜電積聚和高壓放電；有機溶劑進料時從上口進入容器設(shè)備沖擊容器底部或液面時很容易發(fā)生靜電積聚和高壓放電；含有機溶劑的物料采用化纖材料過濾時施壓過大易發(fā)生靜電積聚和高壓放電；皮帶傳動設(shè)備的皮帶上容易發(fā)生靜電積聚和高壓放電；離心機剎車制動過猛可能發(fā)生靜電積聚和高壓放電；作業(yè)人員穿化纖、羊毛、絲綢類服裝容易發(fā)生靜電積聚和高壓放電。